十二星座保護雅典娜的出場是在《圣斗士星矢》的第一集中。

在第一集中，我們看到雅典娜降臨在希臘的圣殿中，她預言了可怕的未來，并告誡圣斗士們需要保護地球和人類。為了對抗地獄之門的開啟和冥王哈迪斯的威脅，雅典娜指派了十二個星座的圣斗士來保護地球。十二星座圣斗士中的每個人都可以掌握不同的宇宙能量，并擁有強大的能力。他們的任務是阻止希臘神話中的敵人，如冥王哈迪斯等，以及拯救地球和人類。

在接下來的劇情中，十二星座圣斗士在不斷地為保護雅典娜而戰。他們必須應對各種挑戰和敵人，并提升自己的實力和技能。他們的決心和勇氣，以及與雅典娜之間的信任，使得他們最終戰勝了所有的敵人，并保護了地球和人類。

在整個《圣斗士星矢》的劇情中，雅典娜和十二星座圣斗士一直是最為重要的保護力量。他們的使命就是保衛地球和人類免受邪惡勢力的威脅，以及守護美好的未來。他們的英勇和犧牲精神，一直是《圣斗士星矢》系列最感人和最令人敬佩的部分。